Oxydation de carbamates en milieu aqueux. Exemple de la chloration du carbaryl

¹ Département de Biologie Appliquée Institut Universitaire de Technologie 29283 BREST CEDEX
² Laboratoire de Chimie des Eaux et de l'Environnement A Ecole Nationale Supérieure de Chimie 35000 RENNES BEAULIEU

Résumé

L'évolution des substances organiques azotées dans le milieu naturel et dans les filières de potabilisation des eaux est approché par l'étude d'un carbamate : le carbaryl (C).

L'hydrolyse du carbaryl est une réaction du premier ordre en fonction de C et des ions OH^-. En milieu neutre, elle est lente.

L'action de l'eau de Javel sur le carbaryl (C) en solution aqueuse conduit en milieu légèrement basique au N-chloro N-méthylcarbamate de naphtyle-1 (C') qui se dégrade lui-même, dans les mêmes conditions, selon une réaction plus lente ; en milieu acide, le N-chloro N-méthylcarbamate de chloro-4 naphtyle-1 (C'') est finalement obtenu après passage par l'intermédiaire (C'). La cinétique de disparition du carbaryl à 25°C est une réaction du premier ordre en fonction de ce dernier.

De manière globale, la chloration du carbaryl est lente par rapport à celle de l'ammoniac. C' ne se forme que lorsque le taux de chlore est supérieur à celui du point de remontée.

Abstract

The evolution of nitrous organic substances in the natural medium and in the channels of potabilisation of water is approached by the study of a carbamate: carbaryl (C).

The hydrolysis of carbaryl is a first order reaction with respect to C and OH^-. It is slow in neutral medium.

The action of Javel water on an aqueous solution of carbaryl (C) under slightly alkaline conditions leads to the formation of 1-naphtyl N-chloro N-methyl carbamate (C') which is autodegrading in the same conditions, but follows a slower reaction; under acid conditions the 4-chloro 1-naphtyl N-chloro N-methyl carbamate (C'') is finally obtained after passage through the intermediate C'. The kinetics of the disappearance of carbaryl at 25°C is a first order reaction with respect to this one.

Globally speaking the chlorination of carbaryl is slow in comparison with that of ammonia. C' only appears when the rate of chlorine is above "break point".