Numéro |
Journal européen d’hydrologie
Volume 25, Numéro 2, 1994
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Page(s) | 185 - 198 | |
DOI | https://doi.org/10.1051/water/19942502185 | |
Publié en ligne | 27 octobre 2010 |
Etude comparative de la réactivité de chloro-2, méthoxy-2, méthylthio-2 s-triazines vis-à-vis des radicaux hydroxyles
Reactivity of chloro-2, methoxy 2 and methylthio-2 s-triazines towards hydroxyl radicals
Laboratoire de Chimie de l'Eau et des Nuisances - URA CNRS 1468. Ecole Supérieure d'Ingénieurs de Poitiers, 40, avenue du Recteur-Pineau 86022 Poitiers Cedex
Les constantes cinétiques de réaction des radicaux hydroxyles sur quelques s-triazines (terbutylazine, cyanazine, atratone, simétone, amétryne, simétryne) en milieu aqueux ont été déterminées à partir d'expériences de cinétique compétitive. La décomposition de l'ozone dissous par les ions hydroxyde et hydroperoxyde a été utilisée comme source de production de radicaux hydroxyles. Les résultats obtenus ont permis de montrer que les méthylthio-2 s-triazines (amétryne et simétryne, kM > 2 1010 l mol-1 s-1) réagissent beaucoup plus rapidement avec les radicaux hydroxyles que les méthoxy-2 s-triazines (atratone et simétone, kM = (3 à 5) 109 l mol-1 s-1) et que les chloro-2 s-triazines (cyanazine, terbutylazine, et atrazine, kM = (1 à 3) 109 l mol-1 s-1). Par ailleurs, le remplacement d'un groupement éthylamino par un groupement isopropylamino diminue la réactivité de la s-triazine vis-à-vis des radicaux hydroxyles.
Abstract
Rate constants for the reaction of hydroxyl radicals with some s-triazines (table 2) have been measured using competitive oxidation experiments. Aqueous solutions containing two organic solutes have been oxidized in a semi-batch reactor (figure 1) by ozone in the absence or in the presence of hydrogen peroxide. The solutions of organic compounds (< 2 µmol l-1) were prepared in phosphate-buffered ultra-pure water (pH= 7.5) or in tap water. The temperature of the solution was 20.0 ± 0.5°C. In some experiments, atrazine or propazine (kAtrazine= 2.4 109l mol-1 s-1, kPropazine= 1.8 109 l mol-1 s-1, table 1) or sodium paranitrobenzoate (kPNB= 2.6 109 l mol-1 s-1) was added as competitor in the solution. The concentrations of organic solutes during oxidation were determined by HPLC.
Assuming that the rate of degradation of the organic solutes M, and M2 (equation I and II) is only due to hydroxyl radicals produced from the decomposition of ozone, the relative rate constants (kM1/kM2) and the absolute rate constants for the reaction of hydroxyl radicals with M1 and M2 were evaluated from the competitive kinetic expression (equation III).
The results showed that the relative concentrations of organic compounds could be well described by equation III (figures 2,3, 5-7). The reaction rate constants indicated that methylthio-2 s-triazines (ametryne and simetryne) are more reactive towards hydroxyl radicals than methoxy-2 s-triazines (atraton and simeton) and than chloro-2 s-triazines (cyanazine, terbutylazine, atrazine) (table 3 and 4, figure 4). The second-order rate constants ranged from 1.8 109 l mol-1 s-1 to 4.7 109 l mol-1 s-1 excepted for methylthio-2 s-triazines (> 2 1010 l mol-1 s-1).
© ASEES 1994