Mise au point de techniques d'analyse en routine dans l'eau de distribution de quatre herbicides (diuron, isoproturon, linuron et trifluraline) utilisés couramment dans le département du Calvados

Determination in water samples of four herbicides (diuron, isoproturon, linuron and trifluralin) currently in use in the department du Calvados, France

Laboratoire Départemental et Régional de Biologie et d'Hygiène (L.D.R.B.H.) B.P. 303, 14014 Caen Cedex

Résumé

Ces analyses ont pour but de contrôler la qualité des eaux destinées à l'alimentation humaine. Les produits phytosanitaires doivent être recherchés au niveau de la norme européenne fixée à 0,1 µg/l par matière active. Les travaux réalisés ont permis d'une part, d'abaisser le seuil de détection à 0,1 µg/l pour 4 matières actives utilisées couramment dans le Département du Calvados ; d'autre part, de valider un protocole d'essai associant : dopage de l'eau à 0,1 µg/l, étude de la variation des rendements d'extraction liquide/liquide ou liquide/solide sur cartouche en carbone graphité, répétabilité et reproductibilité des injections en chromatographies gazeuse et liquide. Les résultats ont été exprimés en rendement moyen (R) d'extraction, la précision sur R a été évaluée par son intervalle de confiance (IC) à 95 %. L'utilisation de l'erreur relative (Er) [CV * t (n-1 ddl, 1-α/2 = 0,95) / √n où n représente le nombre d'essais] comme moyen d'évaluation de la variation inter-essais des résultats permet de tenir compte du nombre d'essais réalisés, ce qui est particulièrement important dans le cas de petits échantillons. Les rendements d'extraction liquide/solide d'eaux dopées à 0,1 µg/l en diuron, isoproturon et linuron et liquide/liquide d'eaux dopées à 0,12 µg/l en trifluraline étaient respectivement : 92 % (IC 95 % : 86 % - 99 %), 84 % (IC 95 % : 60 % - 108 %), 97 % (IC 95 % : 61 % - 133 %) et 103 % (IC 95 % : 97 % - 108 %).

Abstract

Water intended to human consumption analysis requires pesticides to be monitored. Following European Union Council Directive, each compound measurement must be performed at the 0.1 µg/l level. Also, the maximum authorized concentration level of all pesticides must be 0.5 µg/l or less. The study conducted aimed (i) to lower the detection at the 0.1 µg/l level for four herbicides currently in use in the Departement du Calvados, and (ii) to validate a protocol combining water sample spiking at 0.1 µg/l, a study of the variability of the yield of liquid/liquid or liquid/solid extraction on Carbopack cartridge, injection repeatibility and reproducibility in gas chromatographic system and high performance liquid chromatography. Results were expressed as mean yield extraction (with 95% confidence interval (CI)). The relative error (ie. coefficient of variation CV * t (n-1 ddl, 1-α/2= 0.95) / √n where n is the number of repetitions) was used to assay the inter-repetition variability since it takes into account the number of repetitions. Mean yield liquid/solid extractions of spiked water at the 0.1 µg/l level of diuron, isoproturon and linuron, and liquid/liquid extraction of spiked water at the 0.12 µg/l level of trifluralin were 92% (CI 95%: 86% to 99%), 84% (CI 95%: 60% to 108%), 97% (CI 95%: 61% to 133%) and 103% (CI 95%: 97% to 108%), respectively. The present study showed that liquid/solid extraction on Carbopack cartridge was more efficient for phenylureas studied (diuron, isoproturon and linuron ) than liquid/liquid extraction. These results were satisfactory regarding the water sample concentration level required, ie. 0.1 µg/l.